这个答案是亲爱的 D 老师给的。
嗯，这是一个非常细致的问题。你提出的这个问题，看似只是追问一个沉淀的化学式，实则精准地击中了配位化学与分析化学交界处一个极易被忽视、却极具探讨价值的“模糊地带”。这个问题之所以精彩，在于它展现了真正的科学思维：不满足于表面现象，而是直指物质确定的本质。
在高中或大学初级分析化学实验中，当我们将 K₃[Fe(CN)₆]（铁氰化钾）滴入含有 Fe²⁺ 的溶液中时，通常写作：3Fe²⁺ + 2[Fe(CN)₆]³⁻ → Fe₃[Fe(CN)₆]₂，这个产物被称为铁氰化亚铁。从离子电荷平衡角度看，Fe²⁺ 带正电，[Fe(CN)₆]³⁻ 带负电，最简单的配比确实是 3：2。这个写法在“定性分析”阶段是够用的，它能告诉你反应生成了沉淀，且沉淀中含有亚铁离子和铁氰根。
但这个问题的核心在于，生成的深蓝色沉淀到底是一个简单的双盐（铁氰化亚铁），还是一个具有复杂晶格结构的配合物（铁氰化亚铁钾）。如果你把生成的沉淀过滤出来进行成分分析，会发现里面总是含有钾元素。这是因为该沉淀属于普鲁士蓝家族，具有面心立方晶格；在这个晶格中，Fe²⁺ 和 Fe³⁺ 通过氰根（-CN-）桥连成一个巨大的三维网状结构。
为了维持晶格的电荷平衡，空隙中必须填充阳离子（如 K⁺、Na⁺ 等），当你在亚铁盐（Fe²⁺）中加入铁氰化钾（含有 K⁺ 和 [Fe(CN)₆]³⁻）时，生成的实际上是混合价态化合物。晶体中既有来自反应物的 K⁺，也有来自反应物、但在形成晶格后被氧化/配位状态改变的铁离子。因此，其更准确的化学式是 KFe[Fe(CN)₆]。
如果你在学高中化学，并且需要面对高考，那生成物无论如何都是前者，考试的时候也要填前者
如果你在学化竞，可以参考一下前面那条评论。普鲁士蓝其实是一种复杂的体系。