化学

Jie Jack Li《有机人名反应》上的错误和我的思考

置顶：由于帖主学业压力大，本帖之后随缘更新，在此表示抱歉🙏

鉴于论坛上(可能？)没人发过关于这本书的帖，而这本书又是出了名的“不能不带脑子阅读”(有较多错误)。因此，我打算用这个帖子梳理出这本书里的错误，同时也会附带一些个人的思考。(更新可能不按书的顺序更新，见谅)

本人才疏学浅，如果有哪里分析不正确，欢迎各位指正。

(封面)

一.Bamford-Stevens反应

我认为这里开环得到N卡宾的反应机理如下：

上面机理的后半段是方便理解而写的，实际情况我觉得更可能是下面的路线。

二.Gabriel合成反应

首先是常规漏打漏印，蓝笔是我修正后的。

这里我认为Gabriel反应还是不能用水水解生成伯胺，而应该用肼肼解。原因如下：

1、水/肼解中间体酰胺亲核性极差，OH-亲核性弱，不能水解；而肼的亲核性比OH-强，焓上更有利。

2、肼可以邻基参与，熵上面有利。

肼解更好这一点也可以从下面的文献看出来，基本都用肼或甲胺解，没有用OH-水解的。但有一点我不太理解，Example 3用6M盐酸水解是什么鬼啊！！！

三.(待续)

下次更新：(未知)