化学 有趣的小问题
今天看书的时候发现了这个合成反应。我对画出来的两个反应很感兴趣。第一个分子内反应的产物非常非常有趣。得到了两个产物。一个是甲基保留的，一个是脱去甲基的。这个反应有趣的点在两个位置。这个反应生成了两个并环。我不知道另外一个吡啶环的氢是如何脱去的，甲基是如何脱去的。另一个反应则更为有趣，它没有像传统的合成反应一样使用烯胺作为亲双烯体而是使用了一个桥环化合物。经过我的推理，这个反应有可能产生的副产物是三环和二环的五元环烷烃。它的要点在于副产物是环戊二烯。你们对这两个反应如何看？
另外有关于这个反应还有一个有趣的事实。因为环是刚性的，反应的中间体的两个手性中心具有立体专一性。这导致了这个反应最后一步的消除必定是一个顺式。
（如图是原书和我推算的副产物）@灰灰老师
共5条回复
时间正序
GeO
6月前
同学居然复活了！
第二个反应副产物不是你所说的前者的原因可能有因为破坏了芳香性，而后者则是发生了一个逆DA反应而得到的，第一个反应我也不知道，把反应机理画出来也许就能找到答案，感觉有可能是σ重排。
3条评论
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4条评论
质心小姐姐
6月前
姐姐去问问！
国士无双 回复 质心小姐姐
5月前
谢谢姐姐
质心小姐姐 回复 国士无双
5月前
可能是因为周六日的原因，姐姐目前还没有收到回复~
质心小姐姐 回复 质心小姐姐
5月前
这个反应的副产物确实是环戊二烯，但是由于反应温度较高，所以环戊二烯会很快脱离体系，不会带来过多的副反应。可以说说他的副产物是怎么推导出来的吗？
以及在高温下甲基的脱去机理其实专业人士也搞不太明白，在这样高的温度发生一些小基团脱去的反应是很常见的。
GeO
6月前
大概把机理写了一下，略去了构建前一个环的机理，后面我认为是发生了两次消除，再发生了一次自动氧化（驱动力为氧化后得到了具有芳香性的吡啶环）。但这个机理无法解释为何部分产物掉了甲基，不过我的有机知识浅薄，写不出别的机理，只好作罢。
另：想不出第一个反应的副产物产生机理，能否解释一下？
还有，这本书的书名能否告诉我？
